Письмо сегменту отправляется со списка пользователей этого сегмента. На главной странице кабинета выберите сегмент в редакторском фильтре, откройте «Пользователи», отметьте нужных и в панели выберите «Отправить личное письмо» или «Отправить шаблонное письмо».